Хромовая бронза
Хромовые бронзы — медно-хромовые или более сложные по химическому составу медные сплавы, в которых упрочнение после закалки и старения происходит в результате выделения из твердого раствора дисперсных частиц хрома или хромосодержащих соединений. Бронзы относятся к жаропрочным медным сплавам высокой электро- и теплопроводности.
Среди легирующих элементов, которые используют при создании жаропрочных медных сплавов высокой тепло- и электропроводности, хрому отводится особая роль благодаря его влиянию на физические и механические свойства меди. Хром значительно упрочняет медь, повышает уровень ее жаропрочности и значительно повышает температуру рекристаллизации меди.
Хромовые бронзы относятся к дисперсионно твердеющим сплавам и имеют хорошее сочетание физических, механических и эксплуатационных свойств после термической или термомеханической обработки (ТМО). Термическая обработка включает закалку, фиксирующую пересыщенный твердый раствор, и старение, в результате которого происходит распад с выделением дисперсных частиц фазы-упрочнителя. ТМО включает холодную пластическую деформацию (между закалкой и старением), которая активно влияет на формирование структуры при старении, изменяя кинетику распада твердого раствора. Уровень прочностных свойств у сплавов, прошедших ТМО, выше, чем у сплавов, подвергнутых старению без предварительной деформации. Однако применение ТМО к изделиям из хромовых бронз, эксплуатируемых при температурах выше температур рекристаллизации, неэффективно.
Кроме упрочняющей термической обработки хромовые бронзы зачастую подвергаются промежуточному отжигу с целью повышения пластичности между операциями холодной деформации. Отжигу подвергают также готовую металлопродукцию перед последующим изготовлением из нее изделий различными способами пластической деформации (штамповка, ковка, отбортовка и др.).
Свойства двойных хромовых бронз определяются особенностями физико-химического взаимодействия между компонентами в системе Cu—Cr. Наибольший практический интерес имеет часть диаграммы состояния Cu—Cr, показанная на рис. 1. 4.15.

Рис. 1. Диаграмма состояния Cu-Cr
В системе Cu—Cr твердом состоянии существуют две фазы: α-твердый раствор хрома в меди и твердый раствор на основе хрома. Однако вследствие малой растворимости меди в хроме в твердом состоянии, второй твердой фазой является практически чистый хром.
Двойные хромовые бронзы БрХ1 и БрХ0,8 мало отличаются по химическому составу (табл. 1.) и имеют близкие значения физических и механических свойств.
| Табл. 1. Химический состав хромовых бронз (массовая доля, %) |
| Марка |
Сг |
Zr |
Ti |
Cu |
Другие элементы |
Примеси, не более |
| БрХГ1) |
0,4...1,0 |
— |
— |
ост. |
— |
0,08Fe; 0,3Zn; сумма — 0,2 |
| БрХ0,82) |
0,4...0,7 |
— |
— |
ост. |
— |
0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si; 0,015Zn; сумма — 0,2 |
| БрХНТ2) |
0,2...0,4 |
— |
0,03...0,08 |
ост. |
0,5...0,8 Ni |
0,01P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si; 0,015Zn; сумма — 0,2 |
| БрХЦрТ2) |
0,25...0,45 |
0,03...0,07 |
0,04...0,08 |
ост. |
0,001 Mg |
0,015Fe; 0,003Pb; 0,01 Si; 0,001Zn; сумма — 0,2 |
| БрХ1Цр2) |
0,4...1,0 |
0,03...0,08 |
— |
ост. |
0,03 Ni |
0,002Bi; 0,003Pb; 0,01 Zn; 0,01 Sn; 0,01As; сумма — 0,2 |
| БрХВЦр21 |
0,35...0,7 |
0,15...0,30 |
— |
ост. |
0,15..,0,4 V |
0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,02Si; 0,01Zn; сумма — 0,2 |
| БрХНб2) |
0,3...0,5 |
- |
— |
ост. |
0,1.„0,4 Nb |
0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si;0,015Zn; сумма-0,2 |
| БрХЦрК2) |
0,15...0,25 |
0,15...0,25 |
— |
ост. |
0,03...0,10 Ca |
0,02Fe; 0,005Pb; 0,002Sb; 0,005Zn; 0,005P; сумма — 0,2 |
| 1) химический состав приведен по ГОСТ 18175—78; |
| 2) нормативно-техническим документом на химический состав являются ТУ. Примечание: примеси, не указанные в таблице, учитываются в общей сумме примесей. |
Минимальные значения временного сопротивления σb хромовая бронза имеет в отожженном состоянии, максимальные — в закаленном (рис. 2).

Рис. 1. Зависимость механических свойства бронзы БрХ (0,79% Cr) от температуры испытания после термической обработки по режимам: 1 - отжиг при 700°С , 2 ч; 2 - закалка с 1000°С в воде; 3 - нормализация (охлаждение на воздухе) с 1000°С
Наибольшие различия в прочностных свойствах хромовых бронз между закаленным и нормализованным состояниями наблюдаются с температуры 400°С, когда начинается распад пересыщенного хромом твердого раствора. Прочностные свойства хромовой бронзы в нормализованном и закаленном состоянии становятся практически одинаковыми при 800°С. Двойные хромовые бронзы имеют область пониженной пластичности в температурном интервале 400...650°С.
Сведения о физических, механических и технологических свойствах двойных хромовых бронз БрХ1 и БрХ0,8 даны в табл. 2-3.
| Табл. 2. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХ1 |
| Физические свойства |
| Температура плавления,°С: |
|
| ликвидус |
1081 |
| солидус |
1076 |
| Плотность γ, кг/м3 |
8920 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
17 |
| Удельная теплоескость cp Дж/(кг*К) |
388 |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
|
| после закалки |
0,0383 |
| после старения |
0,021 |
| Удельная теплопроводность при 20°С, λ, Вт/(м*К): |
|
| после закалки |
167 |
| после старения |
315 |
| Температурный коэффициент электического сопротивления α', К-1: |
|
| после закалки |
0,002 |
| после старения |
0,003 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
131 |
| Модуль упругости при сдвиге (модуль сдвига) G, ГПа |
42 |
| Механические свойства |
| Временное сопротивление σb, МПа: |
|
| после закалки |
240 |
| после закалки и старения |
410 |
| после закалки, деформации и старения |
520 |
| Предел текучести σ0,2, МПа: |
|
| после закалки |
65 |
| после закалки и старения |
270 |
| после закалки, деформации и старения |
440 |
| Относительное удлинение δ,% |
|
| после закалки |
50 |
| после закалки и старения |
22 |
| после закалки, деформации и старения |
10 |
| Твердость по Виккерсу HV: |
|
| после закалки |
65 |
| после закалки и старения |
130 |
| после закалки, деформации и старения |
150 |
| Предел усталости при (3*108 циклов для бронзы с σb=545 Мпа), σ-1, МПа |
197 |
| Технологические свойства |
| Температура литья, °С |
1250... 1350 |
| Температура горячей деформации, °С: |
750...950 |
| Температура термической обработки, °С: |
|
| отжига |
650...700 |
| закалки |
980... 1000 |
| старения |
400...500 |
| Суммарная степень деформации перед старением, % |
50 |
| Обрабатываемость резанием относительно свинцовой латуни ЛIC63-3, % |
20 |
|
| Табл. 3. Характеристика жаропрочности прутков из хромовой бронзы БрХ0,8 |
| Температура, °С |
Предел длительной прочности, МПа |
Предел ползучести, МПа |
| σ100 |
σ500 |
σ1000 |
σ0,2/100 |
σ0,5/100 |
σ0,1/500 |
σ0,2/500 |
σ0,5/500 |
σ0,1/1000 |
σ0,2/1000 |
σ0,5/1000 |
| 200 |
280 |
250 |
240 |
220 |
250 |
160 |
200 |
220 |
140 |
170 |
200 |
| 300 |
— |
— |
180 |
— |
— |
— |
— |
— |
120 |
140 |
— |
Среди медных сплавов с высокой электро- и теплопроводностью наибольшее применение в промышленности нашли многокомпонентные хромовые бронзы, легированные цирконием (см. табл. 1).
Хромоциркониевая бронза БрХЦр по механическим свойствам, температуре разупрочнения при нагреве, жаропрочности превосходит двойную хромовую бронзу БрХ1. При этом электро- и теплопроводность двойного и тройного сплавов практически одинаковы. Введение в двойные сплавы Cu-Cr малой добавки циркония приводит не только к повышению прочностных свойств, но и к значительному улучшению пластичности при повышенных температурах: бронза БрХЦр в отличие от двойных сплавов БрХ1 и БрХ0,8 не имеет провала пластичности в интервале температур 400...650°С.
Физические, механические и технологические свойства хромоциркониевой бронзы БрХЦр при комнатной и высоких температурах приведены в табл. 4-6.
| Табл. 4. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХЦр |
| Физические свойства |
|
Температура плавления, °С:
|
|
| ликвидус |
1080 |
| солидус |
1074 |
| Плотность γ, кг/м3 |
8920 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
16,8 |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
|
| после закалки |
0,0376 |
| после старения |
0,0204 |
| Удельная теплопроводность λ, Вт/(м*К): |
|
| после закалки |
— |
| после старения |
366 |
| Температурный коэффициент электрического сопротивления α', К-1 |
0,003 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
130 |
| Механические свойства |
| Временное сопротивление σb, МПа: |
|
| после закалки |
250 |
| после закалки и старения |
480 |
| после закалки, деформации и старения |
540 |
| Предел текучести σ0,2, МПа: |
|
| после закалки |
75 |
| после закалки и старения |
420 |
| после закалки, деформации и старения |
500 |
| Относительное удлинение δ,% |
|
| после закалки |
44 |
| после закалки и старения |
24 |
| после закалки, деформации и старения |
12 |
| Твердость по Виккерсу HV: |
|
| после закалки |
68 |
| после закалки и старения |
120 |
| после закалки, деформации и старения |
148 |
| Технологические свойства |
| Температура литья, °С |
1250...1300 |
| Температура горячей деформации, °С |
700...930 |
| Температура термической обработки, °С: |
|
| закалки |
980...1000 |
| старения |
400...500 |
| отжига |
650...700 |
| Суммарная степень холодной деформации перед старением, % |
О |
| Обрабатываемость резанием, % относительно свинцовой латуни ЛC63-3 |
20 |
| Табл. 5. Физические свойства хромовых бронз при высоких температурах |
| Свойства |
Температура, °С |
| 20 |
300 |
400 |
500 |
600 |
700 |
| Сплав БрХЦр |
| Плотность γ, кг/м3 |
8920 |
— |
— |
— |
— |
— |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
0,0205 |
0,038 |
0,0441 |
0,0524 |
0,0603 |
0,0668 |
| Удельная электрическая прводимость , МСм/м |
49 |
26 |
23 |
19 |
16 |
14 |
| Теплопроводность λ, Вт/(м*К) |
366 |
380 |
382 |
367 |
361 |
350 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
— |
17,5 |
17,9 |
18,3 |
18,6 |
19 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
130 |
118 |
109 |
100 |
93 |
88 |
| Сплав БрХВЦр |
| Плотность γ, кг/м3 |
8830 |
8770 |
8730 |
8700 |
8650 |
8580 |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
0,02 |
0,0378 |
0,0449 |
0,0525 |
6,08 |
0,0695 |
| Удельная электрическая прводимость , МСм/м |
50 |
26 |
25 |
22 |
16 |
15 |
| Теплопроводность λ, Вт/(м*К) |
368 |
382 |
369 |
361 |
357 |
350 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
16,6 |
17,5 |
17,9 |
18,4 |
18,7 |
19,1 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
132 |
117 |
108 |
102 |
91 |
86 |
| Сплав БрХНб |
| Плотность γ, кг/м3 |
8900 |
— |
— |
— |
— |
— |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
0,0185 |
0,0379 |
0,0437 |
0,0517 |
0,059 |
0,0679 |
| Удельная электрическая прводимость , МСм/м |
54 |
27 |
23 |
19 |
17 |
15,5 |
| Теплопроводность λ, Вт/(м*К) |
380 |
384 |
390 |
372 |
365 |
357 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
— |
17,1 |
17,3 |
17,7 |
18,3 |
18,8 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
135 |
122 |
113 |
105 |
97 |
90 |
| Табл. 6. Механические свойства хромовых бронз при высоких температурах |
| Свойства |
Температура, °С |
| 20 |
300 |
400 |
500 |
600 |
700 |
| БрХЦр |
| Временное сопротивление σb, МПа |
500 |
390 |
350 |
300 |
250 |
100 |
| Предел текучести σ0,2, МПа |
450 |
370 |
340 |
290 |
240 |
90 |
| Относительное удлинение δ,% |
24 |
20 |
18 |
18 |
18 |
29 |
| Относительное сужение ψ,% |
84 |
81 |
82 |
82 |
81 |
95 |
| Ударная вязкость KCU, МДж/м2 |
— |
2,1 |
2,1 |
1,8 |
1,6 |
1,2 |
| Твердость по Виккерсу HV |
148 |
122 |
106 |
80 |
70 |
38 |
| Длительная (1 ч) твердость HV |
— |
— |
86 |
60 |
33 |
19 |
| БрХВЦр |
| Временное сопротивление σb, МПа |
550 |
450 |
410 |
350 |
220 |
120 |
| Предел текучести σ0,2, МПа |
510 |
430 |
400 |
340 |
210 |
110 |
| Относительное удлинение δ,% |
19 |
17 |
12 |
12 |
16 |
30 |
| Относительное сужение ψ,% |
58 |
55 |
57 |
58 |
68 |
89 |
| Ударная вязкость KCU, МДж/м2 |
1,8 |
1,7 |
1,7 |
1,6 |
1,6 |
1,5 |
| Твердость по Виккерсу HV |
160 |
120 |
110 |
102 |
79 |
33 |
| Длительная (1 ч) твердость HV |
— |
— |
88 |
71 |
35 |
15 |
Многокомпонентная бронза БрХЦрК отличается от БрХЦр значительно меньшим содержанием хрома (см. табл. 1). Небольшая добавка кальция (0,03...0,10%) вводится для раскисления расплава, улучшения усвоения циркония и повышения технологических свойств (стойкость к двойным перегибам). Из этого сплава изготавливают токопроводящие монтажные провода, предназначенные для работы при длительном воздействии повышенных температур (ок. 150°С) и кратковременно до 250°С. Бронза отличается высокой технологической пластичностью, что позволяет выпускать микропроволоку.
Свойства бронзы БрХЦрК и режимы обработки приведены в табл. 7.
| Табл. 7. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХЦрК |
| Физические свойства |
| Температура плавления, °С: |
|
| ликвидус |
1075 |
| солидус |
1065 |
| Плотность γ, кг/м3 |
8925 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
16,7 |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м: |
|
| после закалки |
0,0346 |
| после старения |
0,0195 |
| Теплопроводность λ, Вт/(м*К): |
|
| после закалки |
— |
| после старения |
368 |
| Температурный коэффициент электического сопротивления, α-1, К-1 |
0,0025 |
| Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
131 |
| Механические свойства |
| Временное сопротивление σb, МПа: |
|
| после закалки |
250 |
| после закалки и старения |
380 |
| после закалки, деформации и старения |
550 |
| Предел текучести σ0,2, МПа: |
70 |
| после закалки |
| после закалки и старения |
350 |
| после закалки, деформации и старения |
500 |
| Относительное удлинение δ,%: |
|
| после закалки |
44 |
| после закалки и старения |
20 |
| после закалки, деформации и старения |
2 |
| Технологические свойства |
|
| Температура литья, °С |
1250...1300 |
| Температура горячей деформации, °С |
700...930 |
| Температура термической обработки, °С: |
|
| закалки |
900...960 |
| старения |
400...600 |
| Суммарная степень холодной деформации перед старением |
0...95 |
| Обрабатываемость резанием относительно свинцовой латуни ЛC63-3, % |
20 |
В качестве легирующих элементов в хромовые бронзы вводят также тугоплавкие металлы переходной группы - ванадий и ниобий, имеющие температуры плавления 1910°С и 2469°С соответственно.
Главное достоинство бронзы БрХНб — высокая электро- и теплопроводность в широком диапазоне температур (см. табл. 5); по прочностным свойствам сплав уступает двойной хромовой бронзе БрХ1. Из бронзы БрХНб изготавливают проволоку для токоведущих проводников электрического тока.
Хромоциркониевая бронза БрХВЦр с добавкой ванадия (см. табл. 1) относится к дисперсионно твердеющим материалам. Бронза имеет высокую тепло- и электропроводность, отличается высокой пластичностью и вязкостью в широком диапазоне температур. Основные физические и механические свойства бронзы БрХВЦр при комнатной и высоких температурах представлены в табл. 6-8.
| Таблица 8. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХВЦр |
| Физические свойства |
| Плотность γ, кг/м3 |
8830 |
| Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
16,8 |
| Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м: |
0,02 |
| Удельная теплоескость cp Дж/(кг*К) |
394 |
| Теплопроводность λ, Вт/(м*К) |
368 |
| Температурный коэффициент электрического сопротивления α', К-1 |
0,003 |
| Удельная электрическая проводимость σ, в % от меди |
86 |
| Механические свойства |
| Временное сопротивление σb, МПа |
550 |
| Предел текучести σ0,2, МПа |
510 |
| Относительное удлинение δ,%: |
19 |
| Относительное сужение ψ,% |
58 |
| Ударная вязкость KCU, МДж/м2 |
1,8 |
| Твердость по Виккерсу HV |
160 |
| Модeль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа |
130 |
| Технологические свойства |
| Температура литья, °С |
1300...1350 |
| Температура горячей деформации, °С |
700...930 |
| Температура термической обработки, °С: |
930...950 |
| закалки |
450...475 |
| старения |
700...750 |
| отжига |
|
| Суммарная степень холодной деформации перед старением, % |
40...70 |
| Примечание. Физические и механические свойства определены после обработки бронзы по режиму: закалка с 940 °С в воду, холодная деформация (50%) и старение (460 °С, 4 ч). |
Основные виды продукции и изделий из хромовых бронз приведены в табл. 9.
| Табл. 4.37. Основные виды продукции и изделий из хромовых бронз |
| Продукция и изделия |
Марка бронзы |
| БрХ1 |
БрХ0,8 |
БрХНТ |
БрХЦрТ |
БрХЦр |
БрХВЦр |
БрХНб |
БрХЦрК |
| Лента |
X |
|
|
|
|
|
|
|
| Листы холодно- и горячекатаные |
X |
X |
X |
X |
X |
|
|
|
| Полосы и профили |
X |
X |
|
|
X |
|
|
|
| Плиты |
X |
X |
|
X |
X |
|
|
|
| Тонкая проволока (диаметр < 1 мм) |
|
|
|
|
|
|
X |
X |
| Проволока круглого (диаметр > 1 мм) и прямоугольного сечения |
X |
|
|
|
|
X |
X |
X |
| Прутки тянутые и прессованные |
X |
X |
X |
X |
X |
X |
X |
|
| Трубы |
X |
X |
X |
X |
|
|
|
|
| Поковки |
X |
X |
|
X |
X |
|
|
|
| Электроды для сварки |
X |
|
|
|
X |
X |
|
|
| Губки для роликовых сварочных машин |
X |
|
|
|
X |
|
|
|
| Кристаллизаторы и теплообменники |
X |
X |
X |
X |
|
|
|
|
| Токоподводящие контакты |
X |
|
|
|
|
|
|
X |
| Электрические провода и кабели |
|
|
|
|
|
|
X |
X |
| Коллекторные пластины |
X |
|
|
|
X |
|
|
|
| Условное обозначение: «X» — имеется опыт изготовления и применения |
|