Ванадий содержится в TiCl4 в составе оксихлорида VOCl3. Отделение его от TiCl4 ректификацией затруднительно вследствие близости точек кипения TiCl4 и VOCl3 (136 и 127 °С соответственно). Все известные методы очистки от ванадия основаны на восстановлении VOCl3 до малорастворимого в тетрахлориде титана VOCl2. На отечественных заводах в качестве восстановителей применяют медные или алюминиевые порошки.
Восстановление медным порошком протекает через стадию образования CuTiCl4:
Си + TiCl4 = CuTiCl4
CuTiCl4 + VOCl3 = VOCl2 + CuCl + TiCl4
Получаемые медно-ванадиевые осадки содержат, % Ti 6-8; V 4-6; Cl ~45, остальное - кислород и примеси других элементов. Разработаны схемы извлечения из осадков ванадия и меди.
Вследствие высокой стоимости медного порошка стали применять для восстановления VOCl3 порошок алюминия. Последний реагирует с TiCl4 с образованием TiCl3, который затем восстанавливает VOCl3:
3 TiCl4 + Al = 3 TiCl3 + A1C13
TiCl3 + VOCl3 = VOCl2 + TiCl4
Кроме того, протекает реакция:
TiOCl2 + А1С13 = AlOClJ + TiCl4
Осадок, содержащий VOCl2, TiCl3, AlCl3, направляется на извлечение ванадия. На некоторых зарубежных заводах для очистки от ванадия применяют восстановление сероводородом или органическими веществами (углеводороды, жирные кислоты и др.).
