Относительно низкая температура кипения триоксида молибдена (1155 °С) послужила основой для разработки промышленной технологии ее получения из молибденовых огарков методом возгонки. Метод применяют на заводах США и Австрии.
Скорость испарения зависит от температуры и скорости газа над поверхностью расплава (МоО3 плавится при 795 °С). Даже при относительно малых скоростях воздуха (0,2 - 0,3 см/с) скорость испарения чистого триоксида молибдена значительна и возрастает от 12,3 при 900 °С до 110 кг/(м2-ч) при 1100 °С.
Скорость испарения из огарков существенно ниже, чем из чистого триоксида, так как в них содержатся примеси, снижающие давление пара МоО3. По мере испарения скорость испарения из огарков уменьшается вследствие увеличения концентрации в них примесей.
Скорость испарения из огарков, содержащих 48 - 50 % молибдена, при 1000 °С и скорость потока воздуха 2 -3 см/с составляют величину порядка 10 - 20 кг/(м2,ч). Наиболее сильно влияют на скорость и степень возгонки примеси оксидов кальция, магния и свинца, образующих прочные молибдаты. Молибдат железа термически устойчив в присутствии избытка МоО3. Примесь СuО мало влияет на степень возгонки, так как CuMo04 разлагается при температурах процесса (950 - 1100 °С). Молибдат свинца заметно испаряется при 1050 °С без разложения. Поэтому в присутствии примеси свинца во избежание загрязнения возгонов процесс следует проводить при 900 — 950 °С. Возгонку триоксида молибдена из огарков на предприятиях США ведут в электрических печах непрерывного действия с вращающимся кольцевым подом, покрытым слоем кварцевого песка. Нагрев осуществляется стержнями из карбида кремния (силитовые стержни), расположенными радиально над подом. Огарок непрерывно загружается на подину, расплавляется и пропитывает слой песка. Подаваемый в печь воздух уносит пары триоксида молибдена через ряд отверстий, расположенных на уровне пода, в общий коллектор, откуда через систему кулеров (где оседает часть МоОэ) газы поступают в рукавные фильтры.
Загружаемый огарок проходит под нагревательными элементами один раз. За один оборот пода возгоняется ~60 -65 % МоО3. Оставшаяся масса удаляется с пода шнековым скребком и перерабатывается гидрометаллургическим способом или поступает на выплавку ферромолибдена. Производительность печи 3,75 т чистого МоО3 в 1 сут.
Преимущества способа возгонки состоят в получении чистого триоксида молибдена без затрат реагентов по короткой технологической схеме. Однако триоксид высокой чистоты можно получить из богатых, с малым содержанием примесей, концентратов. Другой недостаток - малая насыпная масса триоксида, что затрудняет непосредственное его использование для производства молибдена восстановлением водородом. С целью получения более “тяжелого” МоО3, а также дополнительной очистки возогнанный триоксид растворяют в аммиачной воде и выделяют из раствора парамолибдат аммония.
