Физические свойства титана
Хотя физические свойства титана изучены достаточно, противоречия в экспериментальных данных весьма значительны, что связано с чистотой металла, несовершенством методов исследования, недостаточно корректной обработкой экспериментальных данных.
Экспериментально определяемая температура полиморфного превращения титана зависит не только от чистоты металла, но и скорости нагрева и колеблется в пределах 1154-1168 К (881- 895°С). Наиболее вероятное значение этой температуры — 1156+0,5 К (883°С). Температура плавления титана 1944+4 К (1671°С).
Тепловое расширение твердых тел представляют истинным, средним интегральным и средним дифференцированным коэффициентами линейного расширения (ТКЛР). Тепловое расширение поликристаллического титана описывается линейной функцией. Значения ТКЛР при температурах Т>300 К приведены в табл. 1.
|
Табл. 1. Тепловое расширение и плотность твердого поликристаллического титана при температуре Т>300 К.
|
Т, К
|
α.106, К-1
|
γ/γ293
|
γ, г/см3
|
Т, К
|
α.106, К-1
|
γ/γ293
|
γ, г/см3
|
|
300
|
8,64
|
0,9982
|
4,51
|
1160
|
9,89
|
0,9749
|
4,40
|
|
400
|
8,85
|
0,9972
|
4,50
|
1200
|
9,99
|
0,9735
|
4,39
|
|
500
|
9,06
|
0,9944
|
4,49
|
1300
|
10,25
|
0,9700
|
4,37
|
|
600
|
9,27
|
0,9915
|
4,47
|
1400
|
10,50
|
0,9663
|
4,36
|
|
700
|
9,48
|
0,9886
|
4,46
|
1500
|
10,75
|
0,9625
|
4,34
|
|
800
|
9,70
|
0,9855
|
4,44
|
1600
|
11,00
|
0,9586
|
4,32
|
|
900
|
9,91
|
0,9823
|
4,43
|
1700
|
11,25
|
0,9547
|
4,30
|
|
1000
|
10,12
|
0,9790
|
4,42
|
1800
|
11,51
|
0,9505
|
4,29
|
|
1100
|
10,33
|
0,9756
|
4,40
|
1900
|
11,76
|
0,9464
|
4,27
|
|
1150
|
10,44
|
0,9739
|
4,39
|
1940
|
11,86
|
0,9446
|
4,26
|
|
* Исходная плотность при комнатной температуре принята равной 4.51 г/см3
|
|
Плотность твердого титана γ понижается от 4,51 г/см3 при температуре 300 К до 4,26 г/см3 при температуре 1940 К, причем при полиморфном превращении оно возрастает на 0,15%. Среднее значение плотности жидкого титана при температуре плавления - 4, 12 г/см3 и уменьшается с повышением температуры по закону γ = 4,12-0,42*10-3 (Т-1944), г/см3. Давление насыщенного пара (p) и скорость испарения титана приведены в табл. 2. Давление pописывается уравнением:
для β-фазы: ln p = 28,819 - 56387/Т - 3,97/10-4Т, Па;
для жидкого титана при 200 - 3000 К: ln p = 27,582 - 54133/Т - 3,54/10-4, Па
|
Табл. 2. Давление насыщенного пара и скорость испарения титана в зависимости от температуры.
|
Т, К
|
Р, Па
|
G, г/(см2.с)
|
Т, К
|
Р, Па
|
G, г/(см2.с)
|
|
1000
|
6,58.10-13
|
6,32.10-17
|
1944
|
0,382
|
2,63.10-5
|
|
1100
|
1,13.10-10
|
1,03.10-14
|
2000
|
0,821
|
5,58.10-5
|
|
1200
|
7,94.10-9
|
6,96. 10-13
|
2200
|
9,02
|
5,84.10-4
|
|
1300
|
2,83.10-7
|
2,38.10-11
|
2400
|
65,4
|
4,05.10-3
|
|
1400
|
6,04.10-6
|
4,90.10-10
|
2600
|
344
|
0,0205
|
|
1500
|
8,52.10-5
|
6,68.10-9
|
2800
|
1,41.103
|
0,0809
|
|
1600
|
8,59 10-4
|
6,52 10-8
|
3000
|
4,77.103
|
0,264
|
|
1700
|
6,56.10-3
|
4,83.10-7
|
3200
|
1,37.104
|
0,735
|
|
1800
|
4,00.10-2
|
2,86.10-6
|
3400
|
3,46.104
|
1,802
|
|
1900
|
0,198
|
1,38.10-5
|
3600
|
7,85.104
|
3,973
|
|
Удельное электросопротивление нелинейно возрастает с повышением температуры, причем отклонение в сторону меньших его значений становится особенно заметным при температуре выше 625 К. При полиморфном превращении α→β электросопротивление скачкообразно уменьшается, причем рα / рβ = 1,097. Для криогенных температур рекомендуются значения удельного электросопротивления, приведенные в табл. 3.
Табл.3. Удельное электросопротивление, рекомендуемое для криогенных температур
|
Температура T, К
|
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м
|
Температура T, К
|
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м
|
|
20
|
0,018
|
70
|
3,8
|
|
30
|
0,159
|
80
|
5,3
|
|
40
|
0,574
|
90
|
6,7
|
|
50
|
1,42
|
100
|
8,3
|
|
60
|
2,6
|
|
|
Абсолютная термоэлектродвижущая сила (т.э.д.с.) титана при температуре ниже 100 К отрицательна, в интервале 100-750 К положительна с максимумом при температуре, близкой к 330 К. При температуре 700-750 °С т.э.д.с. титана меняет знак и остается отрицательной вплоть до температуры полиморфного превращения. Переход а—>р сопровождается резким увеличением т.э.д.с. Теплопроводность титана уменьшается с повышением температуры до 600 К, затем до 1000 К остается неизменной.
Физические свойства титана
Плотность, г/см3:
α-формы при температуре, °С:
П 20 ............................................................................................................................ 4,505
870 ................................................................................................................................. 4,35
β - формы при температуре 900 °С...................................................................................... 4,32
Температура, °С:
плавления........................................................................................................................ 1668+/-5
кипения............................................................................................................................ 3227
Теплопроводность при температуре 20-25 °С, Вт/(м.К)........................................................... 22,065
Электропроводность при температуре ниже 0,38+/-0,01 К........................................... Сверхпроводимость
Магнитность................................................................................................................... Парамагнитен
Удельная магнитная восприимчивость при температуре 20 °С, 10-6 Г-1 ................................... 3,2+/-0,4
Скрытая теплота плавления, Дж/г ..................................................................................... 358
Скрытая теплота испарения, кДж/г ..................................................................................... 8,97
Теплота плавления, кДж/моль ............................................................................................. 18,8
Теплота испарения, кДж/моль .............................................................................................. 422,6
Молярный объем, см³/моль ................................................................................................ 10,6
Удельная теплоемкость при 20°С, кДж/(кг·°С) ..................................................................... 0,54
Удельная теплопроводность при 20°С, Вт/(м·К) .................................................................... 18,85
Коэффициент линейного термического расширения при 25°С, 10-6 м/мК ................................. 8,15
Удельное электросопротивление при 20°С, Ом·см·10-6 .......................................................... 45
Цвет искры .................................................. Ослепительно-белый длинный насыщенный пучок искр
Группа металлов .................................................................................... Тугоплавкий, легкий металл
Удельная магнитная восприимчивость χ и упругие свойства α-титана обнаруживают сильную анизотропию. При среднем значении χ при комнатной температуре 3,165.10-6 Г-1 разность ее величин вдоль и перпендикулярно оси с составляет 0,52.0-6 Г-1. Парамагнитная восприимчивость титана с понижением температуры сначала уменьшается линейно, примерно при 50К проходит через минимум, затем несколько увеличивается.
Упругие постоянные титана при комнатной температуре — 3,52-18,07 в зависимости от направления, фактор анизотропии — 1,33. Модуль нормальной упругости (Е) титана при комнатной температуре в зависимости от ориентировки кристаллитов и содержания примесей изменяется в широких пределах. В направлении оси с модуль Юнга Е = 146 ГПа, в перпендикулярном направлении — 106 ГПа; для нетекстурованного титана модуль Юнга Е ~ 112 ГПа, сдвига G - 41 ГПа и всестороннего сжатия К=126 ГПа, коэффициент Пуассона ν = 0,32. С повышением температуры модуль упругости титана и титановых сплавов снижается почти по линейному закону. Небольшое значение модуля упругости титана — существенный его недостаток.
Титан высокой степени чистоты ковок при обычной температуре. Применяемый в промышленности технический титан содержит примеси кислорода, азота, железа, кремния и углерода, повышающие его прочность, снижающие пластичность и влияющие на температуру полиморфного превращения, которое происходит в интервале температур 865-920°С.
Химические свойства титана. Чистый титан — химически активный переходный металл, в соединениях степень окисления +4, реже +3 и +2. Титан бурно реагирует с сухими галогенами, при повышенных температурах — с атмосферными газами и водородом.
С кислородом воздуха взаимодействует при температуре выше 600°С с образованием диоксида титана. Тонкая титановая стружка при недостаточной смазке может загораться в процессе механической обработки. При достаточной концентрации кислорода в окружающей среде и повреждении оксидной пленки при ударе или трении возможно загорание металла при комнатной температуре и в сравнительно крупных кусках.
Оксидная пленка не защищает титан в жидком состоянии от дальнейшего взаимодействия с кислородом (в отличие, например, от алюминия), поэтому его плавка и сварка должны проводиться в вакууме, в атмосфере нейтрального газа или под флюсом. Титан нельзя плавить в тиглях из его оксида (в отличие от алюминия). Расплавленный титан реагирует почти со всеми оксидными огнеупорами, поэтому его плавят в медных водоохлаждаемых тиглях. Он обладает способностью поглощать атмосферные газы и водород, образуя хрупкие сплавы, непригодные для практического использования; при наличии активированной поверхности поглощение водорода происходит уже при комнатной температуре с небольшой скоростью, которая значительно возрастает при температуре 400°С и выше. Растворимость водорода в титане обратима и этот газ можно удалить почти полностью отжигом в вакууме. С азотом титан реагирует при температуре выше 700°С с получением нитридов типа TiN. В виде тонкого порошка или проволоки титан горит в атмосфере азота. Скорость диффузии азота и кислорода в титане значительно ниже, чем водорода. Получаемый в результате взаимодействия с этими газами слой отличается повышенной твердостью и хрупкостью и должен удаляться с поверхности титановых изделий травлением или механической обработкой. Титан энергично взаимодействует с сухими галогенами, по отношению к влажным галогенам устойчив, так как влага играет роль ингибитора.
С углеродом, бором, селеном и кремнием титан образует металлоподобные соединения, отличающиеся тугоплавкостью и высокой твердостью. Карбид титана TiC (температура плавления 3140°С) получают нагреванием смеси диоксида титана с сажей при температуре 1900-2000°С в атмосфере водорода; нитрид титана TiN (температура плавления 2950°С) — нагреванием порошка титана в азоте при температуре выше 700°С. Известны силициды (TiSi2, Ti5Si2, TiSi) и бориды титана (TiB, Ti2B5TiB2). При температуре 400-600°С титан поглощает водород с образованием твердых растворов и гидридов (TiH, ТН2). При сплавлении диоксида титана со щёлочами образуются соли титановых кислот мета- и ортотитанаты (Na4Ti04), а также полититанаты (Na2TiO3 и Na2Ti3O7). К титанатам относятся важнейшие минералы титана, например, ильменит FeTiO3, перовскит СаTiO3. Все титанаты малорастворимы в воде. Диоксид титана, титановые кислоты (осадки), а также титанаты растворяются в серной кислоте с образованием растворов, содержащих титанилсульфат TiOSO4. При разбавлении и нагревании растворов в результате гидролиза осаждается Н2ТiO3, из которой получают диоксид титана. При добавлении перекиси водорода в кислые растворы, содержащие соединения Ti, образуются перекисные (надтитановые) кислоты состава Н4ТiO5 и Н4ТiO8 и соответствующие им соли. Эти соединения окрашены в желтый или оранжево-красный цвет (в зависимости от концентрации титана), что используется для аналитического определения титана.
|